苦労したのでブログにします。
まずPS5のコントローラーで、電源とクリエイトボタンを長押しします。
これでサーチ状態になります。
次に、Windows10 の設定で「デバイス」→「Bluetoothその他のデバイスを追加する」で「マウス、キーボード、その他」のデバイスを追加するを選びます。
コントローラーを検出しようとしてもしませんので注意！！
これで接続できます。
ただし、現状、PS5のDualsenseはsteamしか対応していないので注意が必要です。
Windows 10 とPS5コントローラーをワイヤレスでつなぐ方法 Dualsense Bluetooth